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廣(guang)東省(sheng)江門市(shi)江海區(qu)KM8KW.XYW塑料(liao)科技有(you)限公司(si)

XinXiongLi Industrial Co,Ltd.Of Jiangmen,Guangdong 

地(di)址:江門(men)市高新區46-2號沙律(lv)橫(heng)工(gong)業區6幢(chuang)A座(zuo)一(yi)樓(lou)外(wai)側廠房(fang)

電話:+86-750-3697797;劉生(sheng) 137 0223 9042

傳(chuan)真:+86-750-3697783

電(dian)子(zi)郵箱(xiang):lfh8859@ofs4126.com

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解析各種耐高溫特種工程塑料(下 )

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解析各種耐高溫特種工程塑料(下 )

發布日期:2018-12-17 作者: 點擊:

學 名 聚均苯四(si)甲酰(xian)亞胺


英(ying) 文 名(ming) Polypyromellitimide,簡稱(cheng)PMMI


1、發(fa)展(zhan)史

1980年首次(ci)成(cheng)功合成芳族聚酰亞胺,五十(shi)年代(dai)末期製備(bei)得到高分子量(liang)的芳族聚酰亞胺。1961年(nian)杜(du)邦(bang)公(gong)司生產出聚均(jun)苯四甲(jia)酰亞胺(an)薄(bao)膜(Kapton)。1964年開(kai)發生產聚(ju)均苯(ben)四甲酰亞胺膜(mo)塑(su)料(Vespels)。1965年公開報道該(gai)聚合(he)物的薄膜和模(mo)塑料,之後(hou),粘合劑、塗料、泡沫(mo)和纖維相(xiang)繼問(wen)世。六十年代中期,大(da)量文(wen)獻(xian)涉(she)及該聚合物的各(ge)有關(guan)方麵(mian)。1977~1979年就有一千(qian)多篇有關稿(gao)件(jian)登(deng)載(zai)於(yu)美(mei)國化學(xue)文獻中,100多篇(pian)文獻向美國國家技(ji)術(shu)服(fu)務(wu)局(ju)登記(ji)。隨著(zhu)電器、電子機器的小(xiao)型化、輕量化,對耐(nai)熱(re)性(xing)優(you)良的、電性能優異的聚酰亞胺的需(xu)要量越(yue)來越多。1979年,美國消(xiao)費聚酰亞(ya)胺2200噸(dun)。就(jiu)薄膜而(er)言(yan),東(dong)麗(li)?杜邦(bang)公司的Kapton年生產能(neng)力(li)為565噸(dun),鍾(zhong)淵化學公司在日(ri)本的Apical年生產能(neng)力(li)為170噸(dun),該公司與Allied-signal公司合作(zuo)在美國有一年產(chan)150噸(dun)Apical生產裝(zhuang)置,還準備在瑞(rui)士(shi)建設(she)百(bai)噸(dun)級生產裝(zhuang)置。俄(e)國報道(dao)不詳,從技術交流得(de)悉,目(mu)前(qian)該國有一年產200多噸(dun)的生產裝(zhuang)置。美國年生產能力近2000噸(dun)。全(quan)世界擁有聚均苯四甲酰亞胺薄膜年生產能力近4000噸(dun)。日本對膜塑料的年需要(yao)量為20噸(dun),估計美國年需要量200多噸(dun)。全世界總需要量為每(mei)年300多噸(dun),預測(ce)今(jin)後將以每年10%的速度(du)遞(di)增。


我(wo)國對聚均苯四甲酰亞胺的研(yan)究始於1962年,1963年用於漆(qi)包線,1966年後薄膜、模塑料、粘合劑(ji)相繼(ji)問世,目前產量已達200多噸。


2、生產方法

加入一定量的二甲基(ji)乙酰胺到反(fan)應釜內,然(ran)後再加(jia)入(ru)4,4′-二(er)氨基聯(lian)苯醚(mi),待基本溶解後,加入均苯四甲酸二酐,反應溫度控製在(zai)50℃左右,得到透明的聚酰胺酸頂聚物溶液。預(yu)聚物(wu)脫除(chu)溶(rong)劑後,經300高(gao)溫脫水(shui)環化或加醋酐(gan)(脫水劑)、三(san)乙(yi)胺(中和劑)成鹽沉澱,分離(li)得到聚酰亞胺。


3、理化(hua)性能

模塑粉(fen)和模壓塑料的性能如下:

3.1模塑粉

外觀(guan):淡(dan)黃色粉末(mo)


細(xi)度:≤250μm


表(biao)觀密度:≥0.35(克/cm3)


(0.5%鄰甲酚(fen)溶液(ye),溫(wen)度35℃時測定(ding))


3.2模壓(ya)塑料


外觀:琥(hu)珀(po)色(se)半透(tou)明


表麵電阻(zu)率(lv):≥1015Ω


體積電阻率:≥1016Ω?cm


壓縮(suo)強(qiang)度:≥160MPa


彎曲(qu)強度:≥180MPa


衝擊(ji)強度:≥100kJ/m2


介電損耗(hao)角正(zheng)切(qie)(106赫茲(zi))1×10-3~5×10-3


介電常數(shu)(106赫茲)3.0~3.5


4、加工成型

4.1薄膜

目前國內有兩(liang)種(zhong)成型方法,即連(lian)續浸漬(zi)法和流(liu)延(yan)法。先(xian)在二甲基乙酰胺溶液中,製得濃(nong)度為15%~16%、比(bi)濃粘度20~50秒的聚酰胺酸(suan)溶液。然後,以多程(cheng)浸(jin)膠(jiao)機(ji)進(jin)行浸漬操作,用(yong)0.05mm厚的鋁(lv)箔作連續載體。每浸一次都(dou)經(jing)過(guo)烘烤幹(gan)燥(180℃以(yi)下),除去(qu)溶劑,浸漬速度為3.5~6.5m/min。然後,在350℃下處(chu)理(li)30~60分鍾,使聚酰胺酸膜脫水環(huan)化。待(dai)冷卻(que)後,將聚酰亞胺化的薄膜從鋁箔上(shang)剝下,即得成品(pin)。若將(jiang)聚酰胺酸溶液流延在連續運(yun)轉(zhuan)的不鏽(xiu)鋼(gang)基帶上,通過烘(hong)烤和高溫脫(tuo)水環化,即(ji)可製(zhi)取聚酰亞胺薄膜。


4.2模壓塑料

苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基聯苯醚等摩爾反應(ying)製備的15~20%高粘(zhan)度聚酰胺酸溶液,再(zai)加入叔(shu)胺催化劑,加熱沉澱,除去溶劑,再經300℃高溫處理,製成高比表麵的模塑粉。Z後,采用類(lei)似(shi)粉末冶(ye)金法(fa),聚酰亞胺粉末加入模子中於300℃維(wei)持10分(fen)鍾,再加壓(275MPa)2分(fen)鍾,在保(bao)持壓力的條件下吹風冷卻,至溫度低於200℃後,解(jie)除壓力,出模即可(ke)。


4.3纖(xian)維

聚均苯四甲酰亞胺纖維是由它的先母料聚酰胺酸的DMAC(二甲基乙酰胺)溶液,在氣態(tai)環境(jing)中幹紡(fang)成聚酰胺酸纖維,在充(chong)分拉(la)伸的情況(kuang)下轉化成聚酰亞胺纖維,熱轉化後於550℃完成纖維拉伸。這(zhe)樣(yang)製成的纖維其拉伸強度為0.45GPa,伸長(zhang)率為11.7%,模量為6.4GPa。


4.4塗料

聚酰胺酸可用作塗(tu)料材(cai)料。將其(qi)塗布(bu)到電線上,熱轉化成聚酰亞胺,即可產生一種重要的線纜塗料。前述(shu)的Pyre ML和Pyralin均屬此(ci)類聚均苯四甲酰亞胺塗料。


5、應用領域

聚均苯四甲酰亞胺薄膜可用於電動機、變壓器(qi)線圈的絕緣層和絕(jue)緣槽(cao)襯。與氟(fu)樹脂(zhi)複合的薄膜,可用於航空電纜、扁(bian)平(ping)軟性電纜和(he)電導(dao)體的包(bao)封(feng)材料。與銅(tong)箔複合的複銅板,可用作撓(nao)性印刷電纜、單(dan)層(ceng)板和多層板(ban)、計(ji)算(suan)機打(da)印頭上的軟帶(dai)、應變片上的接線柱(zhu)等。


模塑料可用於特(te)種條件下的精(jing)密零件、耐高溫自(zi)潤滑軸承、壓縮機活塞環、密封圈、鼓(gu)風機葉(ye)輪等。還可用於液氨接觸的閥(fa)門零(ling)件、噴(pen)氣發動(dong)機供應燃(ran)料係(xi)統的零件。


聚酰亞胺粘合劑可用於火(huo)箭、噴氣機翼(yi)的粘接以及金剛(gang)砂磨(mo)輪的粘接。


輕(qing)質(zhi)耐燃彈(dan)性泡沫塑料可用於飛機座墊(dian)。


纖維可做(zuo)中空(kong)纖維,用於分離混合氣體(ti)。


6、開發動向

聚均苯四甲酰亞胺薄膜占(zhan)其用途的75%。今後不(bu)僅(jin)用作絕緣(yuan)薄膜,而且功(gong)能膜尤(you)其是氣體分離膜將會有大的發展。複銅箔應用也越來越廣泛,應用比例將逐漸(jian)增加。


膜塑料將進一步(bu)提(ti)高高溫的強度、伸(shen)長率和衝(chong)擊強度,以滿(man)足苛刻環境中(zhong)的應用要求。


學 名 聚酰胺-酰亞胺


英 文 名 Poly(amide-Imide),簡(jian)稱PAI


1、發展史(shi)

1964年Amoco公司開發了電器絕緣用清(qing)漆(AI),1967年日立(li)化成公司開發了HI-400係列(lie)清漆,1972年Amoco公司開發了模製材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美國聚酰胺-酰亞胺的消費(fei)量為1000噸,1988年美國的需要量為2000噸。目前世界有六(liu)家公司研製生產聚酰胺-酰亞胺。這些(xie)公司的商品:是美國Amoco公司的Torlon模塑料,日本東麗公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(熱固(gu)性),Amoco/三菱(ling)化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI線纜(lan)塗料,日立化成公司的HI-400係列線纜(lan)塗料,Amoco公司的AmocoA-I塗料,法國Rhone-Poulenc公司的Kermel纖維。


我國上海市合成樹(shu)脂研究所、長春應用化學研究(jiu)所、上海電磁線廠、哈爾(er)濱(bin)油(you)漆顏料總(zong)廠和天(tian)津絕緣材料廠(chang),於70年代中期就開始對聚酰胺亞胺進行(xing)研究開發。目前薄膜、油漆均有產品銷(xiao)售。


2、主(zhu)要生產方(fang)法

(1)酰氯(lv)法


(2)異氰酸酯法


(3)直(zhi)接聚合法


(4)亞胺二碳酸法


苯三酸酐的酰氯與(yu)芳(fang)族二胺反應製備聚酰胺-酰亞胺是一種重要的方法,其工藝如下:


反應釜內加入定量的4,4′-二氨(an)基聯苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,啟(qi)動攪(jiao)拌(ban)。待物料全部(bu)溶解後,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反應溫度控(kong)製在25~35℃。當粘度達Z大值時(shi),用二甲基乙酰胺和二甲苯稀釋(shi)。然後,用環氧乙烷(wan)中和發應副產出鹽酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸預聚體。若(ruo)將此預聚體在高溫下脫水環化,即可製得不熔不溶的聚酰胺-酰亞胺。


3、理化性能

聚酰胺-酰亞胺的強度是當今世界上任(ren)何(he)工業未(wei)增(zeng)強塑料不可比擬的,其拉伸強度超(chao)過172MPa,在1.8MPa負(fu)荷下熱變(bian)形溫度為274℃。


Torlon聚合物在製造後還可能進行固態聚合物,通(tong)過後固化增加分子量提供(gong)更(geng)優良的性能。後固化在260℃下發生,固化所需的時間和溫度主要取決於零件的厚(hou)度和形(xing)狀。


它可在220℃下長期使(shi)用,300℃下不失(shi)重(zhong),450℃左右開始分解。其粘接性、柔(rou)韌性及(ji)耐堿性更佳(jia),可與環氧(yang)樹脂互混交聯固化,耐磨性良好(hao)。


4、加工成型

(1)模塑

注(zhu)射(she)成型(xing)前應將料進行預幹燥(zao)。幹燥條(tiao)件為150℃、8小時。料筒(tong)溫度上限為360℃,模加工溫度為200℃。注射壓力盡量大,關閉(bi)增壓泵後降至(zhi)保壓14~28MPa,背(bei)壓為0.3MPa。後固化時間(jian),在170~260℃條件下,約三天左右(you)。


(2)薄膜

聚酰胺-酰亞胺薄膜采(cai)用連續浸漬法製備。用400mm寬、0.05mm厚的鋁箔(bo)作連續載體。浸有預聚體溶液的鋁箔進入立式(shi)烘爐,於190℃下烘幹,以除去溶劑。然後,於200~210℃下處理2~4小時,使預聚體膜脫水環化。待冷(leng)卻後,將薄膜由(you)鋁箔上剝(bo)下即可。


(3)漆包線

一般(ban)大規(gui)格的漆包圓(yuan)線與漆包扁線均在立式漆包機上塗製,而細線則(ze)在臥(wo)式漆包機上塗製,均采用毛(mao)氈塗線法。爐溫與浸漬速(su)度隨(sui)漆包線的規格不同而變化。如1mm漆包線,爐(lu)溫控製在200~300℃,浸漬速度為每分鍾4~6米(mi)。


5、應用領域(yu)

聚酰胺-酰亞胺具(ju)有優良(liang)的機械性能,本(ben)色料拉伸強度為190MPa。模製塑料主要用於齒輪(lun)、輥(gun)子、軸(zhou)承和複(fu)印機分離爪等。它具有良好的耐燒(shao)蝕(shi)性能和高溫、高頻下的電磁性,可作飛(fei)行器的燒蝕材料、透磁(ci)材料和結構(gou)材料。它(ta)對(dui)金(jin)屬和其它材料有很好的粘接性能,適用作漆包線漆、浸漬漆、薄膜、層壓板材、塗層和粘合劑。例(li)如(ru):用它製作的漆包線已用於H級深(shen)水潛水電機上;層壓板用於印(yin)刷線路板和插座;薄膜作絕緣包紮(za)材料。


6、開發動向

取酰胺-酰亞胺與聚均苯四甲酰亞胺比較,有較(jiao)低的軟(ruan)化點和熱變形溫度,有較高的吸(xi)水率、相對介電常(chang)數和介質損(sun)耗角(jiao)正切性能。今後發展方向(xiang)是增強改性,同其它塑料進行合金化,以改善(shan)其不利的性能,滿足更多用途的需要。學 名 聚氨基雙馬(ma)來酰亞胺


英 文 名 Polyamino-bis-mieimide,簡稱PABM


1、發展史

1969年法國Rhone-Poulenc公司首(shou)先開發成功凱(kai)裏(li)末德(Kerimid 601)雙(shuang)馬來酰亞胺預聚體。該聚合物在固化時不發生副(fu)產物氣(qi)體,容(rong)易(yi)成型加工,製品無氣孔(kong)。它是先進複合材料的理想母(mu)體樹脂和層壓材料用樹脂(Kerimid)。該公司以這種樹脂為(wei)基礎,製備了壓縮和傳遞模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基雙馬來酰亞胺具有良好的綜(zong)合平衡性能,其耐熱溫度高,在350℃下也(ye)不發生分解,加上原料來(lai)源(yuan)廣泛,價(jia)格(ge)便(bian)宜(yi),因此,近年來發展了許(xu)多品種。目前,正在開發交聯型材料,以丙烯型增韌(ren)劑改(gai)性提高機械強度,用雙馬來酰亞胺酸脫醇環化製備雙馬來酰亞胺單體,改善工藝(yi),降低(di)成本,加速聚氨基雙馬來酰亞胺的發展。預測到20世紀末前,該樹脂要求(qiu)將以每年15%的速度遞增。我國對聚氨基雙馬來酰亞胺的研究開發,從20世紀70年代中期(qi)開始,目前仍(reng)處於試(shi)製開發階(jie)段(duan)。


2、主要生產方法

聚氨基雙馬來酰亞胺的生產方法有兩種:一是以順丁(ding)烯(xi)二酸酐與芳族(zu)二元(yuan)胺反應合成雙馬來酰亞胺中間體,然後與芳族二胺反應製備而成,此種方法一般稱為間接合成法;二是以順(shun)丁烯二酸酐與芳族二胺一步反應製備而成,一般稱為直接法製備聚氨基雙馬來酰亞胺。


間接法製備聚氨基雙馬來酰亞胺的過程如下:


馬來酸與4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存(cun)在下,反應生成雙馬來酰亞胺,經加熱或化學轉換,脫水或脫醋酸環化,製取雙馬來酰亞胺(MBI)。然後,MBI和MDA加成反應製備而成聚氨基雙馬來酰亞胺。


1970年以來用直接法合成聚氨基雙馬來酰亞胺逐漸增多。西德(de)、日本相繼發表了不少這方麵的文獻。歸納起來大致有三種方法。


(1)氨基酰胺酸法:

順丁烯二酸酐與芳族二胺作用生成聚氨基雙馬來酰亞酸,再用聚氨基雙馬來酰亞酸分子上的羧(suo)基和酰胺基反應,在加熱情(qing)況下,通過與氨基的氫(qing)離子移位加成反應,製得聚氨基酰胺酸,然後,加熱脫水閉環生成聚氨基雙馬來酰亞胺。


(2)酯胺鹽(yan)法:

順丁烯二酸酐與甲醇(chun)反應製取(qu)順丁烯二酸單甲酯,接著與芳族二胺作用生成氨基酯(zhi)銨(an)鹽,經加熱脫水生成單甲酯酰銨鹽,然後,氫離子位移加成反應,生成聚單甲酯酰胺,脫醋酸閉環化,Z後製得聚氨基雙馬來酰亞胺。


(3)醋酸催化法:

此法是以醋(cu)酸作催(cui)化劑和反應介質,讓(rang)順丁烯二酸酐與芳族二胺直接反應,製備聚氨基雙馬來酰亞胺。


3、理化性能

用這種聚合物製備的混(hun)料和層壓製品,耐熱性高,能在200℃下長期使用,在200℃老(lao)化一年仍保持過半的力學性能,的確是良好的H級(ji)絕緣材料。它的電性能良好,在寬(kuan)溫度範(fan)圍(wei)內和各種頻率下其介(jie)質損耗角正切沒有變化。磨耗和摩擦(ca)係數小,摩擦係數為0.1~0.25,磨耗量為0.002~0.04mm(低PV值情況)。它的耐化學藥品性和輻射性能優良,可耐108戈(ge)瑞輻照,燃燒性能可達(da)UL94 V-0級(ji)。


4、加工成型

Kinel成型材料大致(zhi)可分成構造用共(gong)混料和滑動零件用混料兩類。前者(zhe)摻(can)混了不同(tong)長度的玻(bo)璃纖維;後者摻混了石墨或石墨和二硫化鉬(mu)或聚四氟乙烯粉末。


構造用混料的成型加工性和成型條件如下:


Kinel5504含有長度為6mm的玻璃纖維,其體積因素高達8.3(密度0.25g/cm3),通過壓縮成型可以得到力學性能優良的成型品。造粒條件為120~130℃和20~40MPa,成型條件是加工溫度230~250℃,壓力10~30MPa,固化時間1mm厚/2分鍾,成型時預熱溫度為200℃左(zuo)右,成型品放在幹燥爐中於250℃後固化24小時。


為了改善其脫模性,可用矽油或(huo)聚四氟乙烯氣溶膠仔(zai)細塗布模子,模型表麵要求鍍(du)鉻(luo)。


Kinel5514所(suo)含(han)玻璃(li)纖維量稍(shao)低,且(qie)玻纖長度為3mm,體積因(yin)素為4.7(密(mi)度0.25g/cm3 ),可壓縮成型製小型精密零件。成型條件同Kinel5504一樣。


Kinel5515流動性好,固化速度快,用傳遞成型加工製品。造粒和預熱條件和前述品種一樣。傳遞模塑的成型溫度、固化時間和注入壓力分別(bie)為200℃,1mm厚/1分鍾,30~60MPa。後固化條件以200℃,24小時為適(shi)宜。


滑動零件用共混料的成型條件,雖因品種而異,但大體相同。


Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉狀(zhuang)石墨,後者含40%粉狀(zhuang)石墨均係壓縮成型材料。體積因素(su)分別為4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和預熱條件和其它品種相同,但在造(zao)粒時可利用冷壓縮或造粒機,造粒(li)壓力為10~40MPa。成型溫度、成型壓力和固化時間分別為220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分鍾,後固化條件是250℃,24hr。


Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉狀壓縮成型用材料,可用於泡(pao)沫薄片。成型條件和加石墨的品種相同。唯(wei)後固化溫度采用200℃為好。


Kinel5517是含石墨和二硫化鉬的品種,可用於減(jian)摩擦零件.可進行壓縮成型和燒結(jie)成型.體積(ji)因素為5.0(密度0.3g/cm3 )。壓縮成型條件和其它化滑動零件用材料相同。


在燒結成型時,首先將粉末成型材料加入冷模具內,以100~200MPa的壓力進行高壓成型。打開模具取出成型物移(yi)入加熱爐中,以程序(xu)控製於180~250℃加熱製品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共約(yue)11小時)。將成型品冷卻到室(shi)溫,從(cong)爐中取出成型品。沒有必(bi)要進行後固化。


5、應用領域

聚氨基雙馬來酰亞胺(PAMB)的力學性能、耐熱性、電絕緣性、耐輻照(zhao)特性和熱堿水溶液性良好,作為構造材料應用適用於電機、航空機、汽(qi)車零件和耐輻照材料等(deng)。滑動零件用Kinel材料的主要用途是止推軸承,軸頸軸承、活塞(sai)環、止(zhi)推墊圈(quan)、導向器、套(tao)管和閥片(pian)等。


在汽車領域,可用於發動機零件、齒(chi)輪箱、車(che)輪、發動機部件、懸(xuan)架(jia)幹軸襯、軸杆(gan)、液力循環路線和電器零件等。


在電器領域,可用於電子計算機印刷(shua)基板、耐熱儀(yi)表板、二極管、半導體開關元件外殼(ke)、底(di)板和接插件等。


在航空航(hang)天領域,可用於噴氣發動機的管(guan)套、導彈殼體等。


在機械領域,可用以製作齒輪、軸承(cheng)、軸承(cheng)保持架、插口、推(tui)進器、壓縮環和墊片等。


在其它領(ling)域,可用以製作原(yuan)子能機器零件、砂輪粘合劑等。


6、開發動向

Kinel成型材料和其它聚酰亞胺樹脂材料相比,成型加工較容易,而性能相當。然而其成型加工性比一般熱固性樹脂差(cha)些。今後應重點開發成型性能更好的品種,以滿足用戶(hu)的需要。


學 名 聚醚酰亞胺


英文名 Polyetherimide,簡稱PEI


1、發展史

1972年美國GE公司開始(shi)研究開發PEI,經過10年時間試製、試用,於1982年建成5000噸生產裝置,並(bing)正式以商(shang)品Ultem在市場銷售(shou)。目前,全世界年需要量為10000噸左右。以後,為提高產品的耐熱性,GE公司還(hai)開發了(le)ULtemⅡ。由於ULtemⅡ中含有對苯二胺結構,致使玻璃化溫度(tg)從215°提高到227°,因而適應電子零件超小型電子管表麵粘貼(tie)技術(SMT)的需要。近年來,該公司以開發了耐化學藥品品級CRS5000、電線被(bei)覆用品級有機矽共聚合體D9000。為了進一步提高耐熱性、耐化學藥品性和流動性,該公司還(hai)開發了(le)特種式程塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。


上海市合成樹脂研究所對聚醚酰亞胺的研究開發工作始於20世紀(ji)80年代初(chu),現有10t/aPEI裝置一套,目前處於供不應求狀態。該所正準備建設100t/a PEI生產裝置,以滿足(zu)國防(fang)軍(jun)工的需要。該所的聚醚酰亞胺YS30,結構中含有二苯醚二胺,其產品耐水解性能更佳。


2、主要生產方法

聚醚酰亞胺是由4,4′-二氨基二苯醚或間(或對)苯二胺與2,2′-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙(bing)烷二酐在二甲基乙酰胺溶劑中經加熱縮聚、成粉、亞胺化而製得。


在上述方法中,又(you)可分成多硝基取代法和多環縮聚過程。前者首先進行環化反應,生成酰亞胺環,然後進行芳族親(qin)核硝基取代反應,形成柔性醚"鉸鏈(lian)"。後者是先進行環化反應,然後進行環化反應,聚合物的生成工序是多環縮聚過程。


PEI可用熔(rong)融(rong)縮聚法製備。這一方法從經濟上,生態和技術的觀點來看,都是有發展前途的。由於該法不使用溶劑,聚合物中不會含有溶劑,這對加工和使用都有重要意(yi)義(yi)。


PEI還可用連續(xu)法直接在擠出機製造。該法操(cao)作步驟是:起(qi)始化合物的混合物依次通過擠出機內具有不同溫度的區域,由單體混合的低溫區移向Z終產品溶融的高溫區。環化反應生成的水,經適當(dang)的口孔從擠(ji)出機中不斷(duan)排(pai)出,通常在擠出機的Z後區域借助真(zhen)空減壓抽(chou)出。從擠出機的出(chu)料口(kou)可得到聚合物粒料或片材。還可在擠出機內(nei)直接使PEI和各種填(tian)料混合,製得以PEI為主的配混料。


在這些方法中,溶液聚合是目前工業(ye)生產的方法。然而擠出機連續擠出聚合方法已(yi)由上海市合成樹脂研究所在小型裝置上開發成功,可以推向工業生產。


3、理化性能

聚醚酰亞胺具有優良的機械(xie)性能、電絕緣性能、耐輻(fu)照性能、耐高低溫及耐磨性能,並可透過微(wei)波。加入玻璃纖維、碳纖維或其他(ta)填料可達到增強改性的目的。也可和其它工程塑料組成耐熱高分子合金,可在-160~180℃使用。上海(hai)市合成樹脂研究所企業標(biao)準(zhun)SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亞胺塑料》,主要性能指標見表3-47。


4、加工成型

聚醚酰亞胺可用注塑和擠出成型,且易後處理和用膠粘劑與各種焊(han)接法同其它材料接合。由於熔融流動性好,通過注塑成型可以製取形狀複雜(za)的零件。加工前須(xu)在150℃充分幹燥4小時,注塑溫度為337~427℃,模具溫度為65~117℃。YS30的注塑條件如下:


預熱 150℃,4小時


料筒溫度:


前段 300~320℃


後段 330~410℃


注塑壓力 60~100MPa


保壓時間 5~30秒


冷卻時間 5~30秒(miao)。


5、應用領域

聚醚酰亞胺具有優良的綜合平衡(heng)性能,卓(zhuo)有成效地應用於電子、電機和航空等工來部門,並用作傳統(tong)產品和文化生活(huo)用品的金屬(shu)代用材料。


在電器、電子工業部門,聚醚酰亞胺材料製造的零部件獲(huo)得了廣泛(fan)的應用,包括(kuo)強度高和尺(chi)寸(cun)穩定的連接件、普(pu)通和微型繼電器外殼、電路(lu)板、線圈、軟性電路、反射鏡、高精度密光纖元件。特別引(yin)人(ren)注目的是,用它取代金屬製造光纖連接器,可使元件結構較佳化,簡化其製造和裝配步驟(zhou),保持(chi)更精確(que)的尺寸,從而保證(zheng)Z終(zhong)產品的成本降低約40%。


耐衝擊性板材Ultem1613用於製飛機的各種零部件,如舷(xian)窗、機頭部部件、座件靠(kao)背、內壁(bi)板、門覆(fu)蓋(gai)層以及供乘(cheng)客(ke)使用的各種物件。PEI和碳(tan)纖維組(zu)成的複合材料已用於新(xin)直升(sheng)飛機各種部件的結構。


利用其優良的機械特性、耐熱特性和耐化學藥(yao)品特性,PEI被用於汽車領域,如用以製造高溫連接件、高功率車燈(deng)和指示(shi)燈、控製汽車艙(cang)室外部溫度的傳感(gan)器(空調溫度傳感器)和控製空氣和燃料混合物溫度的傳感器(有效(xiao)燃燒溫度傳感器)。此外,PEI還可用作耐高溫潤(run)滑(hua)油侵蝕的真空泵葉輪、在180℃操作的蒸(zheng)鎦器的磨口玻璃接頭(tou)(承接口)、非照明的防霧(wu)燈的反射鏡。


聚醚酰亞胺泡沫塑料,用作運輸機械飛機等的絕熱和隔(ge)音(yin)材料。


PEI耐水解性優良,因此用作醫療外科手術器械的手柄、托(tuo)盤、夾(jia)具、假肢(zhi)、醫用燈反射鏡(jing)和牙(ya)科用具。


在食品工業中,用作產品包裝和微波(bo)爐的托盤(pan)。


PEI兼(jian)具優良的高溫機械性能和耐磨性,故(gu)可用於製造輸水管轉向閥的閥件。由於具有很高的強度、柔韌性和耐熱性,PEI是優良的塗層和成膜材料,能形成適用於電子工業的塗層和薄膜,並可用於製造孔徑(jing)< 0.1μm、具有高滲(shen)透性的微孔隔膜。還可用作耐高溫膠粘劑和高強度纖維等。


6、開發動向

國外聚醚酰亞胺主要是美國通用電器公司生產銷售。目前發展趨勢(shi)在於提高耐熱性,為此引入對苯二胺結構和與其它特種工程塑料組成合金,為提高PEI機械強度,而采用PC、PA等工程塑料組成合金。聚合工藝方麵正在開發雙螺(luo)杆連續擠出聚合反應技術,預計不久將會(hui)實現工業化生產。


相關標簽:高溫塑料

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